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X-Pulse原子核

宽带多核谱仪

X-Pulse宽带台式核磁共振波谱仪包含用于观察不同原子核的三个通道:一个用于氘(2H)的锁定信号;另一个用于高频质子(1H)和氟(19F)信号;第三个是宽带X通道,覆盖广泛的其他原子核(覆盖25~11 MHz频率范围),通常被核磁共振波谱学家称为X核。在比较不同的原子核及其对核磁共振的适用性时,需要考虑许多重要因素。通常被描述为自旋、丰度、频率和接收度。我们的应用文章中将介绍更多关于这些因素如何影响核磁共振波谱的信息。

在这个短片中,我们演示了在一台X-Pulse台式核磁上获取七个原子核谱图。这显示了X-Pulse在不同的原子核及样本间切换是多么简单和快速。


下面将详细介绍单台X-Pulse宽带台式核磁共振谱仪上可观察到的核磁共振活性核。


氢-1(¹H)


质子(¹H)是核磁共振波谱中使用的典型原子核,在所有原子核中具有最高的接收度,并且存在于绝大多数化合物中。简单的抗磁性有机和有机金属化合物的信号在δH −5~+15 ppm范围内(相对于CDCl₃中的(CH₃)₄Si),并且观察到的化学位移与化学环境之间已建立很好的相关性。


氟-19 (¹⁹F) 


作为第二高接收度的原子核,19F通常被核磁共振谱学广泛研究,它拥有比质子更宽的谱图范围,δF +100~-250 ppm范围内(相对于CCl₃F)。与质子一样, ¹⁹F也是自旋1/2的原子核,通常可观测到F-F和F-H耦合。含氟化合物具有非常广泛的应用范围,包括药品、大宗化学品和电池等电化学设备。


碳-13 (¹³C) 

由于碳在有机化学和生命科学中的重要性,碳(13C)可能是核磁共振谱学中除质子以外研究最多的原子核。然而它是所有核磁共振活性原子核中接收度最低的核之一。事实上,如果不是因为它在自然界的普遍存在,13C可能只是核磁共振谱学中不常见的研究核,而不会成为核磁共振发展的驱动力之一。13C NMR谱通常使用去耦技术来获得,以去除氢-碳之间的耦合,这大大简化谱图并且提高了信噪比。大多数小分子有机物产生的质子去耦13C NMR谱(通常表示为:13C{1H}),通常是由化学位移在δC 0~200 ppm范围内的一系列尖锐单峰组成(相对于 CDCl3中的 (CH3)4Si)。



磷-31 (³¹P) 

31P的NMR谱常用于配位化学和催化分析,因为该领域经常涉及含磷配体的使用。同时,由于磷酸盐(PO43-)在许多生化途径中的重要性,含磷化合物常用于药物和膳食补充剂,这些都可以通过核磁共振进行研究。此外,还存在许多含磷的阴离子,如常用在锂离子电池中的六氟磷酸盐。31P通常也是质子去耦谱图,通常在δP −80~+250 ppm的范围内给出尖锐的信号。(相对于D2O中的H3PO4


硼-11 (¹¹B)

11B是一个四极核,它的3/2自旋导致它的谱线信号通常比1/2自旋核更宽,其线宽强烈依赖于局部对称性和分子的大小,化学位移通常在δB −120~+90 ppm的范围内(相对于CDCl3中的BF3·OEt2)。含硼化合物有着广泛的应用,包括作为Lewis酸催化剂和用于Suzuki交叉偶联反应。因此,它们常被用作精细化学品和药物合成的中间体。

1JPF


钠-23 (²³Na) 

钠是地球上含量第六丰富的元素,并且在生物体内无处不在。而且,含钠化合物是有机金属化学中非常重要的试剂。此外,钠还是非常广泛的物质组成部分,从食品、饮料到药品、石油添加剂和聚合物等。23Na是一个四极核,其线宽强烈依赖于局部对称性和分子的大小。23Na的信号可以在δNa +10~−60 ppm范围内观察到(相对于 D₂O 中的 NaCl)。


锂-7 (⁷Li) 

含锂化合物也是有机金属化学中非常重要的试剂。虽然锂会被用于制药,但是其没有已知的生物学作用。锂的一个快速发展的应用是储能系统和含有锂离子的溶液,例如电池中使用的锂电解液,这是非常值得通过核磁共振波谱来研究的。7Li是一个四极核,其线宽强烈依赖于分子的对称性和大小。7Li的信号出现在δLi +15~−20 ppm的范围内(相对于 D2O 中的 LiCl)。


硅-29 (²⁹Si)

29Si的核磁共振谱具有重要的应用,如分析聚硅氧烷(硅树脂)及其反应单体。聚硅氧烷具有一系列的应用,包括粘合剂、润滑剂和密封剂等,同时在医学和家庭中也广泛使用。29Si具有较低的接收度,信号出现在δSi −350~+175 ppm的宽广范围内(相对于 (CH3)₄Si)。13C核磁共振中使用的一些提高灵敏度的方法也同样适用于29Si核磁共振。例如使用 DEPT(通过极化转移进行无畸变增强)脉冲序列,从而激发更高的接收度的质子,而不是²⁹Si 原子核。


钴-59(⁵⁹Co)

59Co作为第一个观察到不同化合物化学位移变化的原子核,其在核磁共振波谱的发展中发挥了重要作用。由于许多钴化合物是顺磁的,所以59Co NMR谱通常局限于低自旋钴(I)和钴(III)的配合物。钴核的化学位移观察范围是所有核中最大的,达到了δCo −4000~+14000 ppm(相对到 D₂O 中的 K₃[Co(CN)₆]。


铝-27 (²⁷Al) 

²⁷Al是一种高接收度原子核,通常在δAl -200~+200 ppm的范围内给出广泛的信号(相对于D2O中的Al(NO₃)₃)。含铝化合物是医药和精细化学品合成过程中的常用试剂和中间体。同时铝还可以用于能源储存,因为它们具有更高的理论能量密度,在地壳中也具有更高的含量,铝离子电池有可能取代锂离子电池。


铂-195 (¹⁹⁵Pt)

含铂化合物具有广泛应用,包括作为药物和催化剂,195Pt核磁共振广泛用于这些体系的研究。195Pt信号可在15000 ppm的宽范围内被观察到(将D2O中Na2 [PtCl6]的δ Pt定义为0 ppm),其化学位移强烈依赖于铂中心的氧化态和配位环境。

例如,半三明治结构的铂(IV)配合物[Pt(η5-C5H4CH3)(CH3)3]的195Pt{1H}NMR谱图,在δPt−5240 ppm处显示出明显的信号。同时,与三个甲基配体上的9个等效质子的偶联,也能在未去耦的195Pt谱图中清晰分辨。而在相应的质子NMR谱图中,可观察到来自34%丰度的195Pt的不同铂卫星峰信号。

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